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或许不饱和酰胺的畸形称氢化反应,夏纪宝课题

时间:2019-10-07 14:18来源:必赢娱乐官方网站
中科院兰州化物所 夏纪宝小组实现碳—氢羰基化绿色高效制备酰胺 酰胺是合成化学中的主旨官能团,它不只能介导七种性杂环骨架的营造,亦普及存在于生物活性分子及药物骨架中。
中科院兰州化物所
夏纪宝小组实现碳—氢羰基化绿色高效制备酰胺

酰胺是合成化学中的主旨官能团,它不只能介导七种性杂环骨架的营造,亦普及存在于生物活性分子及药物骨架中。个中,利用手性酰胺片段修饰的多肽可以下跌其极性,进步代谢稳固性及穿膜性,成为一类主要的自然脂质残基代替单元。β-手性酰胺化合物平时通过强还原性条件制备:有机金属试剂的不准则称迈克尔加成,或是不饱和酰胺的歇斯底里称氢化反应,对含蓄金属配位本事的杂原子底物的反馈适用性低。

本报讯(新闻报道人员刘晓倩 通信员张慧玲)经过金属催化的羰基化反应,中科院张掖化物研讨所夏纪宝课题组完结了首例金属氮卡宾插足的成员间碳—氢羰基化反应制备酰胺。相关成果眼下在线刊登在《德国应化》。

北大布Rees班大学生院黄湧课题组致力于开采进取仿生质子迁移政策,通过对“最小亲电试剂”——质子的精准时间和空间调整,发展高速手性片段的合成。在此以前,该课题组基于这一思路,发展了基于质子迁移催化的第多少个氮杂卡宾“非共价催化模型”,成功落实了碳-碳、碳-硫及碳-氮键的歇斯底里称营造(Nat. Commun. 2014, 5, 3437; Chem. Sci. 2015, 6, 4184; Angew. Chem. Int. Ed. 二零一四, 54, 15414)。在此基础上,商量小组进一步升华了窘迫称β-质子化反应,实现了烯醛的非通常称氢酯化反应(J. Am. Chem. Soc. 2017, 139, 7045; Chem. Commun., 2018, 54, 1473)。近期,商讨协会为了化解中性(neutrality)胺对人质迁移的忧虑难点,设计了“眨眼之间间稳态酰胺中间体”(transient acyl trap),发展了基于氮杂卡宾催化的仿生不对称质子迁移,高效创设了β-酰胺等一密密麻麻手性羧酸衍生物,成果在线刊登于《德意志应化》,题为“Enantioselective hydroamidation of enals by trapping of a transient acyl species”(Angew. Chem. Int. Ed. 2018. DOI: 10.1002/anie.201803556)。

据介绍,酰胺是一类首要的羰基化合物,遍布存在于天然产物、药物分子和聚合材质之中,古板的酰胺合成方法会时有发生大量的污源,由此发展蓝绿、高效、原子经济性的酰胺合成新办法具备十分重要意义。

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夏纪宝课题组一直从事于一氧化碳等碳一原材质的催化转化研讨。近日,他们前行了一种风尚的羰基化战略,第壹次通过金属氮卡宾中间体完毕了成员间碳—氢羰基化,高效、紫蓝地创设了酰胺类化合物。他们选取商业化的氯化铑二聚体为催化剂、常压下的一氧化碳作为羰基源、有机叠氮化合物作为氮源,达成了富电子乙苯的碳—氢酰胺化反应。氢气是该反应的独一副产物,反应具有原料易得、反应轻便、条件温和、大青快速等优点。

“瞬间稳态”的有有失常态态称质子迁移策制备β-手性羰基化合物

该研讨利用简易易得的原材料,为酰胺化合物的合成提供了一种浅粉色快捷的新措施,同一时候提供了一种一氧化碳的最新催化转化计谋,为一连斟酌占有了基础。

为了同期获得高不对称β-质子化和全部自然稳固性的活性酰基中间体,反应种类对“弹指间稳态”试剂的中性(neutrality)和亲核性有着严俊的渴求。通过系统的反应变量斟酌,研究小组开采,以氨基茚醇衍生的三氮唑为卡宾前体,桥头胺盐为质子梭,咪唑(只怕咔唑)为“弹指间稳态”试剂,能够赢得具备莫斯中国科学技术大学学光学活性的β-手性酰基“稳态”中间体,并得以被脂肪胺、白芷胺、肼、酰肼、醇、过氧醇、酚、水及硫醇等一层层亲核武器试验剂原来的地方捕获,生成遍布的β-手性羧酸衍生物。这么些产物能够高速塑造手性杂环片段,并对多肽举行N端修饰。

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《中中原人民共和国科学报》 (2019-05-17 第3版 综合)

氮杂卡宾介导的畸形称氢化酰胺化

上述专门的职业由北大麦纳麦博士院黄湧教师/罗歆安副商讨员与南大赵劲教授一同指点,由硕士大学生袁鹏飞完毕,依托于省部一同创建肿瘤化学基因组学国家重点实验室,获得了国家自然科学基金委员会员会、中国大学生后特别接济项目以及布Rees班市科学技术立异委员会的援助。(文/韩轩安 袁鹏飞)

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